PREGUNTA 2. REACCIONES QUÍMICAS (2,5 puntos)
Se introducen 20,0 g de
en un recipiente de 10,0 L, se cierra y se calienta hasta alcanzar una temperatura de 200 °C y una presión en el interior de 1,3 atm. En esas condiciones el
se encuentra parcialmente disociado según el siguiente equilibrio:
.
2.1. Calcule los moles de cada especie en el equilibrio final. (1 punto)
2.2. Determine el valor del grado de disociación del
y el valor de la constante
. (1 punto)
Responda uno de estos dos apartados 2.3 o 2.4:
2.3. Razone la veracidad de la siguiente afirmación: "En el equilibrio anterior, sin variar las condiciones de presión y temperatura, la adición de un catalizador conduce a una mayor producción de
" (0,5 puntos)
2.4. Razone la veracidad de la siguiente afirmación: "En el equilibrio anterior el valor de
coincide con el de
" (0,5 puntos)
Datos:
o
; 1 atm = 101,3 kPa
El equilibrio es la disociación del tetraóxido de dinitrógeno:
La clave del problema es que hay
para contar moles: la masa de partida da los moles iniciales de
, y la presión medida da los moles totales en el equilibrio. La diferencia entre ambos es lo que se ha disociado.
. Su masa molar es:
Con la ecuación de los gases ideales, a
K:
Si se disocian
moles de
, se forman
de
:
| | | Total Inicial | 0,2173 | 0 | 0,2173 Cambio | | | Equilibrio | | | |
|---|
Se ve por qué la presión delata la disociación: por cada mol que se rompe aparecen dos, así que el número total de moles aumenta en
.
Comprobación:
mol, que es el total obtenido de la presión.
es la fracción de moles iniciales que se ha roto:
Más de la mitad del tetraóxido se ha disociado, lo que era de esperar a 200 °C: la ruptura del enlace N-N es endotérmica y el calor la favorece.
Se expresa en concentraciones, así que hay que dividir los moles por el volumen del recipiente, que es de 10,0 L:
La afirmación es
.
Un catalizador actúa proporcionando un camino de reacción alternativo con menor energía de activación. Pero ese camino lo es
: rebaja por igual la barrera de la reacción directa y la de la inversa, de modo que acelera ambas en la misma proporción.
En términos de la constante de equilibrio, el argumento es todavía más contundente. La constante está fijada por la termodinámica del proceso:
Un catalizador no modifica
, que solo depende de los estados inicial y final, no del camino. Por tanto tampoco modifica
, y con la temperatura y la presión fijas la composición del equilibrio es exactamente la misma.
Lo único que consigue el catalizador es que el equilibrio se
. La cantidad de
al final es la misma, se llega a ella más deprisa.
Para aumentar de verdad la producción de
habría que actuar sobre las condiciones: subir la temperatura, ya que la disociación es endotérmica, o bajar la presión, porque hay más moles gaseosos en los productos que en los reactivos.
La afirmación es también
.
La relación entre las dos constantes es:
donde
es la variación del número de moles de
entre productos y reactivos. Aquí:
Como el exponente no es nulo, el factor
no vale 1 y las dos constantes no pueden coincidir:
Las dos difieren en casi dos órdenes de magnitud. La afirmación solo sería cierta en aquellos equilibrios en los que
, es decir, cuando hay el mismo número de moles gaseosos a un lado y al otro, como ocurre por ejemplo en
.