i) Explique la hibridación del átomo de oxígeno para la molécula de agua. [0,50 puntos]
ii) Justifique el valor del ángulo de enlace H-O-H y dibuje la molécula con sus orbitales correspondientes. [0,50 puntos]
iii) Razone la polaridad que presentará esta molécula. [0,50 puntos]
iv) El sulfuro de dihidrógeno presenta una geometría molecular similar a la del agua; indique razonadamente qué compuesto presentará un mayor punto de ebullición. [0,50 puntos]
Datos: Números atómicos: H, 1; O, 8; S, 16.
El oxígeno llega al enlace con seis electrones de valencia. Si usara los orbitales atómicos puros, los dos enlaces se formarían con los dos orbitales
semiocupados y el ángulo sería de 90°, que no es lo que se mide.
Lo que ocurre es que el orbital
y los tres
se combinan y dan cuatro orbitales híbridos equivalentes, dirigidos hacia los vértices de un tetraedro: la hibridación es
. De esos cuatro híbridos,
alojan los pares no enlazantes y los otros dos se solapan con el orbital
de cada hidrógeno.
Con cuatro orbitales híbridos dispuestos en tetraedro, el ángulo de partida sería de 109,5°. Pero los cuatro no son equivalentes en cuanto al espacio que ocupan: un par no enlazante está sujeto por un solo núcleo y se despliega más que un par de enlace, que está atraído por dos.
Los dos pares libres del oxígeno comprimen, por tanto, el ángulo entre los enlaces, que baja de 109,5° a unos 104,5°:

Cada enlace O–H es polar, porque el oxígeno es bastante más electronegativo que el hidrógeno y atrae hacia sí el par compartido.
Y aquí, a diferencia de lo que ocurre en una molécula lineal o tetraédrica simétrica, los dos momentos dipolares
: al estar la molécula doblada, su suma vectorial apunta del vértice hacia la bisectriz del ángulo. El agua es, por tanto, una molécula
, con un momento dipolar apreciable.
Las dos moléculas son angulares y polares, así que la geometría no basta para decidir: hay que mirar las fuerzas intermoleculares. En el agua el hidrógeno está unido a oxígeno, pequeño y muy electronegativo, de modo que hay
; en el
el azufre es mucho mayor y bastante menos electronegativo, y solo quedan fuerzas dipolo-dipolo, mucho más débiles.
Hierve antes, por tanto, el sulfuro de dihidrógeno, y el
tiene el punto de ebullición más alto: 100 °C frente a unos
°C. Es una anomalía célebre, porque por masa molecular le tocaría lo contrario.