Química · Energía libre de Gibbs · Navarra · 2026

Ejercicio resuelto de Energía libre de Gibbs · Química · 2026

El carburo de silicio es un material semiconductor muy apreciado que se produce mediante la reacción de óxido de silicio con grafito de acuerdo con la reacción que se indica.

a) Calcule la entalpía de formación del carburo de silicio. [0,50 puntos]

b) Determine si la reacción es espontánea a 298 K. [0,50 puntos]

c) Determine a partir de qué temperatura la reacción será espontánea. [0,50 puntos]

d) Indique cómo afectaría a la reacción, una vez alcanzado el equilibrio, un aumento en la temperatura del sistema. [0,50 puntos]

SiO2(s)+3C(grafito,s)SiC(s)+2CO(g);ΔHo=+624 kJmol1 \text{SiO}_2(s) + 3\,\text{C}(\text{grafito}, s) \rightleftharpoons \text{SiC}(s) + 2\,\text{CO}(g);\quad \Delta H^{o} = +624\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}

Datos: Entalpías de formación estándar: SiO2(s) \text{SiO}_2(s) , 910 kJmol1 -910\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} ; CO(g) \text{CO}(g) , 110 kJmol1 -110\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} .

Entropías estándar: SiO2(s) \text{SiO}_2(s) , 42 Jmol1K1 42\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} ; C(grafito,s) \text{C}(\text{grafito}, s) , 6 Jmol1K1 6\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} ; SiC(s) \text{SiC}(s) , 16 Jmol1K1 16\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} ; CO(g) \text{CO}(g) , 198 Jmol1K1 198\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} .

Solución

a) Calcule la entalpıˊa de formacioˊn del carburo de silicio. [0,50 puntos]\textbf{a) Calcule la entalpía de formación del carburo de silicio. [0,50 puntos]}

Por la ley de Hess, la entalpía de la reacción es la suma de las de formación de los productos menos la de los reactivos, cada una por su coeficiente. El grafito es la forma estándar del carbono, así que su entalpía de formación es cero:

ΔHr0=[ΔHf0(SiC)+2ΔHf0(CO)][ΔHf0(SiO2)+30] \Delta H^0_r = \left[\Delta H^0_f(\mathrm{SiC}) + 2\,\Delta H^0_f(\mathrm{CO})\right] - \left[\Delta H^0_f(\mathrm{SiO_2}) + 3 \cdot 0\right]

624=ΔHf0(SiC)+2(110)(910) 624 = \Delta H^0_f(\mathrm{SiC}) + 2\,(-110) - (-910)

ΔHf0(SiC)=624+220910 \Delta H^0_f(\mathrm{SiC}) = 624 + 220 - 910

ΔHf0(SiC)=66 kJmol1 \Delta H^0_f(\mathrm{SiC}) = -66\ \mathrm{kJ\cdot mol^{-1}}

El signo negativo indica que la formación del carburo de silicio a partir de sus elementos desprende calor, aunque la reacción del enunciado, en conjunto, sea fuertemente endotérmica.

b) Determine si la reaccioˊn es espontaˊnea a 298 K. [0,50 puntos]\textbf{b) Determine si la reacción es espontánea a 298 K. [0,50 puntos]}

Lo que decide la espontaneidad es la energía libre de Gibbs, y para calcularla hace falta antes la variación de entropía:

ΔSr0=[16+2198][42+36]=41260 \Delta S^0_r = \left[16 + 2 \cdot 198\right] - \left[42 + 3 \cdot 6\right] = 412 - 60

ΔSr0=352 Jmol1K1 \Delta S^0_r = 352\ \mathrm{J\cdot mol^{-1}\cdot K^{-1}}

Sale positiva, como cabía esperar: se parte de dos sólidos y aparecen dos moles de gas, con mucho más desorden. Pasando la entropía a kJ:

ΔG0=ΔH0TΔS0=6242980,352 \Delta G^0 = \Delta H^0 - T\,\Delta S^0 = 624 - 298 \cdot 0{,}352

ΔG0=624104,9=+519,1 kJmol1 \Delta G^0 = 624 - 104{,}9 = +519{,}1\ \mathrm{kJ\cdot mol^{-1}}

Como ΔG0>0 \Delta G^0 > 0 , la reacción no es espontaˊnea\textbf{no es espontánea} a 298 K. El término entálpico, muy desfavorable, domina sobre el entrópico a temperatura ambiente.

c) Determine a partir de queˊ temperatura la reaccioˊn seraˊ espontaˊnea. [0,50 puntos]\textbf{c) Determine a partir de qué temperatura la reacción será espontánea. [0,50 puntos]}

Con ΔH>0 \Delta H > 0 y ΔS>0 \Delta S > 0 la reacción es no espontánea en frío y espontánea en caliente, porque al crecer T T el término TΔS -T\,\Delta S acaba imponiéndose. El límite es el cambio de signo:

ΔG=0T=ΔHΔS=6240,352 \Delta G = 0 \quad \Rightarrow \quad T = \frac{\Delta H}{\Delta S} = \frac{624}{0{,}352}

T=1773 K T = 1773\ \mathrm{K}

Por encima de unos 1773 K (unos 1500 °C) la reacción será espontánea, lo que concuerda con que el carburo de silicio se fabrique industrialmente en hornos eléctricos a temperaturas muy altas.

d) Indique coˊmo afectarıˊa a la reaccioˊn, una vez alcanzado el equilibrio, un aumento en la temperatura del sistema. [0,50 puntos]\textbf{d) Indique cómo afectaría a la reacción, una vez alcanzado el equilibrio, un aumento en la temperatura del sistema. [0,50 puntos]}

Según el principio de Le Chatelier, al elevar la temperatura el equilibrio se desplaza en el sentido en que se absorbe calor. Como la reacción directa es endotérmica (ΔH0=+624 kJmol1 \Delta H^0 = +624\ \mathrm{kJ\cdot mol^{-1}} ), ese sentido es hacia la derecha:

SiO2(s)+3C(s)SiC(s)+2CO(g) \mathrm{SiO_2(s)} + 3\,\mathrm{C(s)} \rightleftharpoons \mathrm{SiC(s)} + 2\,\mathrm{CO(g)}

Se formará más carburo de silicio y más monóxido de carbono, y la constante de equilibrio aumentará.

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