PREGUNTA 3. REACCIONES QUÍMICAS / QUÍMICA ORGÁNICA (2,5 puntos)
Responda uno de estos dos apartados 3.1. o 3.2:
3.1. Se disuelve hidróxido de cobalto(II) en agua a 25 °C hasta obtener una disolución saturada en la que la concentración de
es de
.
3.1.1. Determine la constante del producto de solubilidad del
a esa temperatura. (1 punto)
3.1.2. Determine el pH de la disolución saturada. (0,5 puntos)
3.1.3. Discuta razonadamente si el
será más o menos soluble en agua si añadimos a la disolución
, sal muy soluble en agua a 25 °C. (1 punto)
3.2. Responda los tres subapartados siguientes:
3.2.1. Escriba las fórmulas semidesarrolladas de los siguientes compuestos, identificando y nombrando el grupo funcional principal en cada uno de ellos: propanal, etanoato de propilo, dimetiléter y but-2-eno. (1 punto)
3.2.2. Escriba la reacción que tiene lugar cuando el but-2-eno reacciona con HBr indicando qué tipo de reacción es, y justifique si el compuesto obtenido presenta isomería óptica o geométrica. (1 punto)
3.2.3. Justifique empleando la reacción correspondiente la veracidad de la siguiente afirmación: "El etanol reacciona con
dando un alquino" (0,5 puntos)
Datos:
.
Se plantea el equilibrio de solubilidad, llamando
a la solubilidad molar del hidróxido:
| | Inicial (mol/L) | 0 | 0 Equilibrio (mol/L) | | |
|---|
El dato del enunciado es la concentración de hidroxilo, que según la tabla es el doble de la solubilidad:
Con esos valores en la expresión de la constante:
La disolución es básica, porque al disolverse el hidróxido libera iones
. Se calcula primero el pOH y de ahí el pH:
El valor es coherente con lo esperado: mayor que 7, pero no mucho, porque el hidróxido de cobalto(II) es muy poco soluble y apenas aporta hidroxilos.
El cloruro de cobalto(II) es muy soluble, así que se disocia por completo y aporta iones cobalto(II) a la disolución:
Ese
es
con el equilibrio de solubilidad del hidróxido:
Al aumentar la concentración de uno de los productos, el principio de Le Chatelier dice que el sistema se desplaza en el sentido que lo consume, es decir,
: parte del cobalto y del hidroxilo que estaban disueltos precipitan como
sólido.
Por tanto, el hidróxido de cobalto(II) será
.
Se ve igual de bien con la constante. Si
es la concentración de
que aporta la sal, mucho mayor que la que aporta el hidróxido, la nueva solubilidad
cumple:
Cuanto mayor es
, menor es
. Lo que no cambia en absoluto es
, que solo depende de la temperatura.
:
Grupo funcional
, el grupo
, llamado formilo: es un
.
:
Grupo funcional
, grupo
. Procede formalmente del ácido etanoico (los dos carbonos de la izquierda) y del propan-1-ol (los tres de la derecha).
:
Grupo funcional
, grupo
, con el oxígeno intercalado entre dos cadenas carbonadas. Su nombre sistemático es metoximetano.
:
Grupo funcional
, el
carbono-carbono: es un
.
El HBr se adiciona al doble enlace: el hidrógeno se une a uno de los carbonos y el bromo al otro, y el doble enlace pasa a simple.
El producto es el
y se trata de una reacción de
electrófila.
Aquí no hace falta invocar la regla de Markovnikov: el but-2-eno es simétrico respecto del doble enlace, así que los dos carbonos son equivalentes y da igual a cuál se una el bromo. El producto es el mismo.
: no la presenta. Ha desaparecido el doble enlace, y con él la restricción al giro que es la causa de este tipo de isomería. En el producto todos los enlaces son simples y la molécula gira libremente.
: sí la presenta. Hay que buscar un carbono asimétrico, unido a cuatro grupos distintos, y el C-2 lo es:
Los cuatro sustituyentes son diferentes, luego ese carbono es un centro quiral y el 2-bromobutano existe como dos enantiómeros, imágenes especulares no superponibles.
La afirmación es
.
El ácido sulfúrico concentrado y en caliente actúa como agente deshidratante sobre los alcoholes: retira una molécula de agua, con el
de un carbono y un hidrógeno del carbono contiguo, y entre esos dos carbonos aparece un doble enlace.
El producto es el
, que es un
, no un alquino: solo se ha perdido una molécula de agua, y de ella salen dos electrones para un enlace
, no cuatro. Se trata de una reacción de eliminación (deshidratación).
Para llegar a un alquino habría que eliminar
moléculas de agua, y el etanol solo tiene un grupo hidroxilo; el ácido sulfúrico no puede formar un triple enlace a partir de un alcohol monohidroxílico.
Conviene añadir que el producto depende de la temperatura: en torno a 170 °C se obtiene eteno, como se ha escrito, mientras que hacia 140 °C predomina la condensación de dos moléculas de etanol para dar etoxietano. En ninguno de los dos casos aparece un alquino.